KÖnntest Du mal bitte versuchen, statt eines PDFs direkt zu drucken (am besten mit einer Druckvorlage, wo nur eine Seite rauskommt, vielleicht eine Blutdruckübersicht o.ä.). Ich würde vermuten, dass dort der gleiche Fehler kommt - sprich dass es gar nichts mit dem PDF-Generieren zu tun hat.
Der Fehler wird von der Windows-API generiert. Dort gibt es einen "Befehl", die mit RTF-Dokumenten verknüpfte Anwendung zu starten und zwar direkt im Druckmodus und ich glaube dass dort auf Deinem Rechner evtl. etwas an der Konfiguration nicht passen könnte!?
Viele Grüße, Alf.